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L'isola di Mljet si trova nella parte meridionale dell'Adriatico, appena 30 km a sud – ovest di Dubrovnik, sul mare, in prossimità della penisola di Pelješac da cui la separa il canale di Mljeet largo 8 km e delle isole di Lastovo e Korčula, da cui dista 18 km.
Viene considerata l'isola più vasta dell'arcipelago raguseo (di Dubrovnik). Mljet è una delle più verdi isole sul lato croato dell'Adriatico, coperta da una fitta vegetazione mediterranea e da pinete.
Un terzo dell'isola è stato proclamato, già nel 1946, Parco Nazionale ed è particolarmente interessante il fatto che Mljet sia uno degli ultimi rifugi dell'orso mediterraneo, specie protetta. All'isola sono legate alcune leggende tra cui quella sull'apostolo Paolo che vi aveva naufragato e quella di Ulisse che vi era stato prigioniero della ninfa Calipso.